Utilisation de la loi de
vitesse sous sa forme différentielle pour des réactions opposées
d'ordre 1.
Exemple 1 : Utilisation
des vitesses initiales.
On étudie la réaction équilibrée
en faisant deux séries de trois expériences. Première série d'expériences
avec une concentration initiale en B nulle CBO = 0.
La seconde avec une concentration initiale en A nulle CAO = 0.
On ne mesure que la variation de concentration en A.
Deuxième série d'expériences.
Bien que la première série d'expérience ait permis de valider le modèle et de
déterminer les coefficients de vitesse, nous traiteront de manière similaire
la deuxième série d'expériences afin de voir s'ils confirment les résultats
obtenus.
REMARQUE
:
dans cet exemple, on a utilisé des données calculées avec au mins trois chiffres
significatifs, les résultats obtenus sont en parfait accord. En pratique, les
mesures expérimentales sont difficile et il est exceptionnel que l'on puisse
atteindre une telle précision. Une déviation de l'ordre de 5 à 10% n'est pas
rare, et il ne faudra pas conclure trop vite au rejet du modèle cinétique dans
de telles situations.
Exemple 2: Utilisation
des vitesses au cours du temps.
On utilise ici les résultats d'une
seule expérience au cours de laquelle on détermine, à différents instants, la
valeur de la vitesse et de la concentration d'un ou des deux réactifs. Considérons
par exemple une expérience réalisée avec CA0 = 0,15 mol.L-1
et CB0 = 0 mol.L-1.
Utilisation de la loi de vitesse
sous sa forme intégrée.
On étudie une réaction opposée
avec CA0 = 0,0056 mol.L-1 et CB0 = 0 mol.L-1.
On obtient les variations de concentrations de A et de B suivantes :
en faisant deux séries de trois expériences.