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Nous avons vu plus haut que la chaleur associée à une réaction chimique se déroulant à température constante correspondait
soit à la variation d'énergie interne si la transformation s'effectuait à volume constant
soit à la variation d'enthalpie si la transformation était effectuée à pression constante.
Le but de ce chapître est de pouvoir calculer la chaleur fournie à un système dans lequel se produit une transformation . La majorité des réactions chimiques se déroulant à pression constante, il apparaît surtout important de savoir calculer les variations d'enthalpie associées à ces réactions.
C'est la variation de la grandeur d'état considérée entre sa valeur à l'état final et sa valeur à l'état initial , par exemple pour l' énergie interne du système :
DU = U final - U initial .
Lorsqu'une réaction se produit à température constante, à laquelle est associée une variation d'énergie interne de réaction, la relation entre ces deux grandeurs est fonction de l' avancement de réaction x :
DrU représente la variation d'énergie interne associée à la réaction qui se produit. Elle correspond au DU d'un système dans lequel la réaction se déroulerait avec un avancement de 1 mol. Nous verrons au paragraphe suivant la signification de l'opérateur Dr
De même, on aura DH = DrH . x