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Les grandeurs thermodynamiques sont le plus souvent précédées de la lettre grecque D (delta) et souvent suivies d'informations reportées en indice ou en exposant. Cette notation a une signification très précise et il est important de bien maîtriser les conventions d'écriture qui suivent.
Les différents opérateurs explicités ci-dessous s'appellent opérateurs de Lewis.
L'opérateur D signifie " différence entre l'état final et l'état initial" ; il s'applique à toute grandeur thermodynamique Z dans un système préalablement défini et il se lit "delta" (ainsi, DZ se lit "delta Z" ).
Par exemple DCp = Cp du système à l'état final - Cp du système initial.
L'opérateur Dr appliqué à la grandeur Z signifie que Dr Z = variation de Z au cours de la réaction (r) pour un avancement de réaction x de 1 mol. ( DrZ se lit "delta, R, Z " )
On remarque que les unités de DrZ et celle de DZ sont différentes ; par exemple DrH s'exprimera en J mol-1 et DH en J puisque DH = DrH.x . La première est une grandeur intensive, la seconde une grandeur extensive .
Nota : La définition mathématique rigoureuse de DrZ est DrZ = ( dZ / dx ) T,p .
Pour certaines réactions particulières, le symbole r est remplacé par un ensemble de lettres plus explicite caractérisant la réaction , par exemple f pour formation, fus pour fusion, eb pour ébullition etc...
Il est conseillé d'appeler DrZ grandeur de réaction , par exemple DrH = enthalpie de réaction.
L'exposant ° placé aprés le symbole de la grandeur thermodynamique Z signifie que la grandeur Z est attribuée à un constituant ou à un ensemble de constituants dans leur état standard. ( DrZ° se lit "delta, R, Z, zéro " )
Ainsi, DrH° correspond à l'enthalpie de réaction standard , c'est à dire lorsque les réactifs et les produits de la réaction se trouvent dans leur état standard.
On a l'habitude de préciser la température à laquelle se produit la réaction en la plaçant en indice aprés le symbole de la grandeur thermodynamique , par exemple : DrH°298 se lit "delta, R, H, zéro, 298 " et signifie : "enthalpie standard de réaction à 298K".
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