Thermochimie Premier principe de la thermodynamique Energies de liaison, calculs de DrH° à partir des énergies de liaison.

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Les tables d'enthalpies standard de formation ne sont pas les seules sources d'information pour calculer des enthalpies de réaction. Il existe également des tables d'énergies de liaison.

Energie de liaison.

L'énergie de liaison correspond à la variation d'enthalpie correspondant à la formation d'une liaison.

Par exemple, l'energie de la liaison Cl-Cl correspond à l'enthalpie de la réaction :

Cl (g) +  Cl (g)  à   Cl2 (g)

pour laquelle   DrH°298 = EL,298 = - 242,4 kJ.

L'animation ci-dessous illustre le phénomène mis en jeu lors de la formation d'une liaison carbone-carbone :

Les énergies de liaison sont compilées dans des tables.

Ces énergies de liaison peuvent servir à calculer la variation d'enthalpie de réaction.

Calcul d'un DrH° 298 à partir des énergies de liaison.

L'application de la loi de Hess au cycle ci-dessous permet de retrouver la relation :

DrH°298 = S EL, 298, liaisons des produits finaux - S EL, 298, liaisons des réactifs initiaux

diag_3_4_1.gif (4510 octets) On voit en effet que dans le cycle ci-contre si l'on part d'un état dans lequel tous les éléments sont sous forme d'atomes non liés entre eux, A, B, C et D, on démontre simplement la relation :
DrH° = EL AC + EL BD - EL AB - EL CD

Les tables d'énergie de liaison ne permettent pas une détermination très précise des grandeurs de réaction : ces énergies sont en effet des valeurs moyennes d'énergie de liaison entachées de quelques pour cent d'erreur. Par exemple, l'énergie de la liaison C-O ne sera pas exactement la même dans un alcool primaire, secondaire ou tertiaire.

Problème d'auto-formation

Vous trouverez le problème suivant dans la section s'exercer. Pour y accéder, cliquez sur l'icône iconesexercer.gif (1488 octets) dans le bandeau de gauche et choisissez le chapitre correspondant dans la table des matières. Ces exercices sont conçus pour vous apprendre à les résoudre : leur originalité est de proposer une aide guidée très détaillée et progressive.

Calculs de différentes enthalpies standard de réaction par différentes méthodes.

Cet exercice vous permet de comparer la précision avec laquelle on obtient une enthalpie standard de réaction, soit à partir de tables d'enthalpie standard soit à partir de tables d'énergies de liaison.

 

Thermochimie Premier principe de la thermodynamique Energies de liaison, calculs de DrH° à partir des énergies de liaison.

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