Thermodynamique chimique Premier principe de la thermodynamique Calcul d'une enthalpie standard de réaction à une température quelconque : loi de Kirchhoff .

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Calcul de DrH° T , Loi de Kirchhoff .

Pour calculer la variation d'enthalpie de réaction à une température T quelconque, il faut connaître l'enthalpie de réaction à 298 K (ou à une autre température) et faire le calcul suivant :

 

Il suffit donc de disposer des valeurs des capacités calorifiques molaires à pression constante (Cp) pour les réactifs et les produits.

S'il n'y a pas de changement d'état physique de l'un des produits ou réactifs alors on peut écrire :

kirchhoff.gif (1820 octets)

DrCp = S Cp, produits finaux  -  S Cp réactifs initiaux = Sini.Cpi.

Cette loi est la loi de Kirchhoff.

Si T n'est pas trop éloignée de 298K, on pourra, en première approximation considérer les Cp comme indépendants de la température ; sinon, il faudra tenir compte de l'expression empirique des Cp trouvée dans les tables :

Cp = a + b.T + g T2+ d /T....

Problème d'auto-formation

Vous trouverez le problème suivant dans la section s'exercer. Pour y accéder, cliquez sur l'icône iconesexercer.gif (1488 octets) dans le bandeau de gauche et choisissez le chapitre correspondant dans la table des matières. Ces exercices sont conçus pour vous apprendre à les résoudre : leur originalité est de proposer une aide guidée très détaillée et progressive.

Détermination de l'enthalpie standard de réaction à une température quelconque.

Cet exercice , un peu plus difficile que le précédent vous montre comment on doit mettre en oeuvre la loi de Kirchhoff pour calculer une enthalpie standard de réaction à une température quelconque en disposant des tables d'enthalpies standard de formation et de capacités calorifiques .

 

Thermodynamique chimique Premier principe de la thermodynamique Calcul d'une enthalpie standard de réaction à 298K .

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