Thermodynamique chimique. Second principe de la thermodynamique Calcul de la variation d'enthalpie libre standard de réaction à une température quelconque.

Calcul de la variation d'enthalpie libre standard D_rG°_T associée à une réaction chimique.

Le calcul de D_rG°_T à une température T quelconque peut s'effectuer de plusieurs façons :

la plus évidente consiste à exploiter la relation de définition de G, appliquée à la transformation soit :

D_rG°_T  =  D_rH°_T    -  T . D_rS°_T

dans laquelle D_r H°_Tpeut être obtenu à partir de D_rH°₂₉₈ et de l'application de la loi de Kirchhoff et  D_rS°_T se déduit de D_rS°₂₉₈ et de l'intégration de la loi de variation de l' entropie en fonction de T .

D_rC_p   pouvant varier de façon assez complexe avec la température, le calcul d'une enthalpie libre standard de réaction à une température quelconque peut être assez long voire laborieux.  De ce fait, on effectue fréquemment diverses approximations .

Approximation d'Ellingham.

Une approximation assez grossière mais très fréquemment employée est l'approximation d'Ellingham : elle consiste à négliger les variations de D_rH° et de D_rS° avec la température et de considérer

D_rH°_T =D _rH°₂₉₈ et D_rS°_T = D_rS°₂₉₈ .

Cela revient à considérer une variation linéaire de D_rG°_T avec T puisqu'alors : 

D_rG°_T   = D_rH°₂₉₈    -  T . D_rS°₂₉₈

Thermodynamique chimique. Second principe de la thermodynamique Calcul de la variation d'enthalpie libre standard de réaction