Chapitre 2
Approche formelle
de réactions simples
Réaction
d'ordre 1

 

 

 

Vous pouvez accéder à un exemple qui traite de la vérification de l'ordre 1 à partir

du temps de demi-vie
des vitesses
des concentrations
des concentrations... autre exemple.

    

Exemple de vérification de l'ordre 1 à partir du temps de demi-vie :

EXPB2A_1.gif (3746 octets)

La variation de concentration du réactif A au cours du temps d'une réaction est représentée sur cette figure.

EXPB2A_2.gif (3881 octets)  


Déterminons graphiquement la date qui correspond à C= b2_anim24.gif (926 octets). On trouve : t1 = 4 s.

Donc la première période   : t 1/2 = t1 = 4 s

EXPB2A_3.gif (3968 octets) Déterminons la date qui correspond à C = 0,25. On trouve t2 = 8,2 s.

La deuxième période vaut donc :
t2 - t1 = 8,2 - 4,0 = 4,2 s.

On peut considérer que ces deux valeurs (4,0 et 4,2) sont sensiblement égales.

EXPB2A_4.gif (4014 octets) Cherchons à le confirmer en déterminant
la date pour C = 0,125. On trouve : t3 = 12,2 s .

La troisième période vaut donc :
t3 - t2 = 12,2 - 8,2 = 4,0 s.

Ainsi, la valeur du temps de demi-vie déterminée pour différentes concentrations est sensiblement constante t1 = 4,0 s ; t2 - t1 = 4,2 s et t3 - t2 = 4,0 s.

Ceci permet de conclure que la réaction obéit à une loi d'ordre 1.

Remarque :
Dans cet exemple, les temps de demi-vie sont très voisins. Il peut se faire que, compte tenu des erreurs expérimentales, on trouve des temps de demi-vie légèrement différents bien que la réaction soit du premier ordre.

   
Exemple de vérification de l'ordre 1 à partir des vitesses :

EXPB2B_1.gif (3746 octets)

 

A partir de cette courbe,
on peut déterminer graphiquement,
la vitesse de la réaction
pour différents instants.

 

On a trouvé les résultats suivants :

t (s)

2

4

6

8

10

12

16

20

v mol.L-1.s-1

0,121

0,086

0,061

0,044

0,031

0,022

0,011

0,006

 

Pour chaque point, on relève aussi la concentration, que l'on porte dans le même tableau.

t (s)

2

4

6

8

10

12

16

20

v mol.L-1.s-1

0,121

0,086

0,061

0,044

0,031

0,022

0,011

0,006

C mol.L-1

0,071

0,051

0,036

0,026

0,018

0,013

0,007

0,003

 

On peut faire la vérification de la relation v = k. CA soit numériquement, soit graphiquement.
De manière numérique, on calcule k pour les diverses valeurs de CA et on s'assure que ces valeurs sont sensiblement constantes. On trouve les valeurs suivantes :

t (s)

2

4

6

8

10

12

16

20

k s-1

1,70

1,69

1,69

1,69

1,72

1,69

1,57

2,00

On observe que pour les derniers points les valeurs s'écartent de celles obtenues pour les premiers points ; il est facile de voir que la précision sur ces deux derniers points est sensiblement moins grande.

 

EXPB2B_2.gif (3462 octets) De manière graphique,
on porte v en fonction de CA
et on constate que les points
s'alignent bien sur une droite
passant par l'origine
EXPB2B_3.gif (3739 octets)  

La droite passant par ces points
a une pente égale
au coefficient de vitesse.

On trouve une pente égale à :
1,7 d'où k = 1,7 s-1.

Remarque :
Dans cet exemple, les points représentant la vitesse en fonction du temps sont parfaitement alignés. Il n'en sera pas toujours de même avec des valeurs expérimentales à cause de l'imprécision sur la détermination de la vitesse.

   
Exemple de vérification de l'ordre 1 à partir des concentrations :

La variation de concentration du réactif A au cours du temps d'une réaction est représentée sur la figure ci-dessous :
EXPB2C1_1.gif (3746 octets) La loi de vitesse
sous sa forme intégrée s'écrit :

En portant  en fonction
du temps, on doit trouver
une droite de pente k.

EXPB2C1_2.gif (3713 octets)  


La figure suivante montre le graphe obtenu à partir de 10 points de la courbe précédente
. On constate que les points sont bien alignés.

   

Autre exemple de vérification de l'ordre 1 à partir des concentrations :

La variation de concentration du réactif A au cours du temps d'une réaction est représentée sur la figure ci-dessous :
EXPB2C2_1.gif (3746 octets)  

La loi de vitesse
sous sa forme intégrée
s'écrit :

On peut donc calculer la valeur de k pour chaque point par la relation :

Avec 10 points de la courbe précédente,
on trouve des valeurs constantes égales à 1,7 s-1,
ce qui montre que la réaction obéit à une loi d'ordre 1.

Remarque :
Dans cet exemple, les points représentant  en fonction du temps sont parfaitement alignés. Il n'en sera pas de même avec des valeurs expérimentales à cause de l'imprécision sur les mesures.

 

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Réaction
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