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La chaleur dégagée ou reçue lors d'une réaction ne dépend que de l'état initial et de l'état final si la transformation s'effectue soit à volume constant, soit à pression constante. Elle ne dépend pas du chemin parcouru pour aller de l'état initial à l'état final.
La loi de Hess découle donc directement de l'application du premier principe de la thermodynamique. C'est en fait l'application de ce premier principe à une transformation cyclique
on l'écrira :
