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On a pu montrer que lors d'une transformation spontanée (irréversible) l'entropie macroscopique de l'univers (ensemble système + milieu extérieur ) ne pouvait qu'augmenter :
D S sys + D S ext > 0
On montre que cette relation peut également s'écrire :
D H - T . D S < 0 relation qui peut encore s'écrire puisque D Z = Dr Z.x:
soit pour que l'avancement de réaction x soit positif, c'est à dire pour que la réaction se déroule de gauche à droite :
Cette relation est donc la condition nécessaire pour qu'une réaction chimique se déroule spontanément (de gauche à droite).