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Nous allons définir dans ce chapître la grandeur essentielle associée à toute transformation chimique : la constante d'équilibre (K).
Pour une réaction quelconque Si ni Xi = 0 , l'état d'équilibre correspond à DrG = 0 .
En appliquant la relation DrG = DrG° + R.T ln ( Q ) dans laquelle Q est le quotient réactionnel de la réaction, l'état d'équilibre est atteint lorsque :
DrG = 0 = DrG° + R.T ln ( Qéquil ).
Il vient donc à l'état d'équilibre : DrG° = - R.T ln (Qéquil )
DrG° est une constante à une température donnée, ce qui est également le cas de R et T ; On constate donc qu'à une température donnée Qéquil est une constante. On appelle K cette constante et on lui donne le nom de constante d'équilibre ou constante de réaction.
A toute réaction est associée une constante d'équilibre, elle même reliée à l'enthalpie libre standard de réaction par la relation :
DrG° = - R.T ln (K)
L'affinité chimique A est une mesure de la tendance d'un système à évoluer vers un état final ; de façon à avoir une valeur positive lorsque l'évolution d'un système correspond à un avancement de réaction positif, elle prend la valeur de la variation d'enthalpie libre de réaction changée de signe ,