Thermodynamique chimique. Second principe de la thermodynamique Constante d'équilibre, affinité chimique

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Nous allons définir dans ce chapître la grandeur essentielle associée à toute transformation chimique : la constante d'équilibre (K).

La constante d'équilibre K.

Pour une réaction quelconque Si ni Xi = 0 , l'état d'équilibre correspond à DrG = 0 .

En appliquant la relation DrG = DrG°  + R.T ln ( Q ) dans laquelle Q est le quotient réactionnel de la réaction, l'état d'équilibre est atteint lorsque : 

DrG = 0 = DrG°  + R.T ln ( Qéquil ).

Il vient donc à l'état d'équilibre : DrG° = - R.T ln (Qéquil )

DrG° est une constante à une température donnée, ce qui est également le cas de R et T ; On constate donc qu'à une température donnée Qéquil est une constante. On appelle K cette constante et on lui donne le nom de constante d'équilibre ou constante de réaction.

A toute réaction est associée une constante d'équilibre, elle même reliée à l'enthalpie libre standard de réaction par la relation :

DrG° = - R.T ln (K)

Affinité chimique.

L'affinité chimique A est une mesure de la tendance d'un système à évoluer vers un état final ; de façon à avoir une valeur positive lorsque l'évolution d'un système correspond à un avancement de réaction positif, elle prend la valeur de la variation d'enthalpie libre de réaction changée de signe ,

A = -  DrG.
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